甾体（steroides）和其苷类

水醇等萃取。 n新鲜采集的原料不是立即提取的，需低温快速干燥后保存 n避免新鲜采集的原料室温下长期放置 （二）提取苷元或次级苷注意利用酶活性 n发酵（利用植物体中本身含有的酶使苷类酶解为次生苷或苷 苯甲反 七、强心苷的提取分离 （一）提取原生苷注意抑制酶活力 n使用新鲜原料，尽快用热水、醇、含元 n加入能使待分离植物中的苷类物质水解为次生苷或苷元的酶 酶解 n有时用酶解的方法水解不完全，需酶色，甲型反应，乙型不反应 3、由于2-去氧糖产生的反应 nKeller-Kiliani反 n二甲氨基解后再酸水解 n直接酸水解 第三节 强心苷类 五、强心苷的提取分离 三 提取 原生苷易溶于 2、由于不饱和内酯产生的反应 在碱性溶液中双键异构化产生活性次甲基，与硝基苯类 试剂反应产生颜极性溶剂 次级苷或苷元易溶于亲脂性有机溶剂 常用提取溶剂 n乙醚、氯仿、氯仿-甲醇、甲醇、乙醇 化 三 强心苷的显色反应 1、由于甾核产生的反应 与强酸或Lewis酸作用产生各种颜色n甲醇、70乙醇-水等 四 纯化 1、溶剂法 n脱脂石油醚、苯等 n除水溶性杂质氯仿甲元中邻二羟基生成丙酮化物 n可得到原苷元 3、酶解 特点专属性强、条件温和、不易消旋醇混合溶剂萃取 2、铅盐沉淀法 3、吸附法 n活性碳吸附叶绿素 n氧化铝吸附糖类、水溶性色素、皂苷 n大孔吸附树脂 第三节 强心苷类 五 分离色谱分离法 1、亲脂性苷元、单糖苷、次级苷 法（Mannich水解 水解条件0.4-1 HCl, 室温, 2周 特点 n糖上邻羟基及苷n色谱方法硅胶吸附层析 n洗脱剂正已烷-乙酸乙酯；苯-丙酮；氯仿-甲醇；乙酸 乙酯-甲醇 2、极n2-羟基糖浓强酸（35, HCl or H2SO4 ，加压或延 长水解时间 2、盐酸丙酮性较大原生苷、次级苷 n色谱方法硅胶分配层析 n洗脱剂乙酸乙酯-甲醇水；氯仿-甲醇-水 3、结构-去氧糖稀强酸（0.020.05mol/L, HCl or H2SO4，在 含水醇中回流几小时 相似物质多次硅胶柱层析无法分开的，可采用葡聚 糖凝胶LH-20、高效液相色谱、薄层制备色谱等方法 性溶剂 第三节 强心苷类 六、强心苷的理化性质 二 苷键的水解 1、酸水解 水解条件 n2六 提取分离实例毛地黄毒苷的分离（其结构见甲型强 心苷实例） 第三节 强心苷类 六、强心苷的定型粉末 n可溶于水、丙酮、醇等极性溶剂；略溶于乙酸乙酯、含 醇氯仿，几乎不溶于醚、苯、石油醚等非极生理活性 （一 强心，治疗心力衰竭。 （二）抑制肿瘤细胞。 第四节 甾体皂苷 一、概述 n定义 第三节 强心苷类 六、强心苷的理化性质 一 理化性质 1、形态及溶解度 n无色结晶或无由螺甾烷类化合物与糖结合的寡糖苷 n生物活性防止心脑血管疾病；抗肿瘤；降血糖；免疫调节 例地奥心血康8种甾体皂苷，由黄山药中提取得到。 第四节 甾体皂苷 二、甾体皂苷的分类 依据C2五碳糖6-去氧糖、2，6-二去氧糖 四、甲型强心苷类 第三节 强心苷类 五、乙型强心苷类5的构型和 F 环的环合状态 第四节 甾体皂苷 三、甾体皂苷元的结构特点 nC3位大多有羟基，且为型强心苷--内 n乙型强心苷，--内 第三节 强心苷类 三、强心苷中糖的类型 六碳醛糖、甲基型 n有可能连羟基的其它位置1，2，4，5，6，11，12 n双键通常在C5-C6位或C9-C11、定义存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物 二、强心苷的结构特点 nC3，C14 羟基 n甲，C25-C27 n羰基通常在C3，C6，C7，C11，C12，C15 第四节 甾体皂苷 四、甾体化合物 三、海洋甾体化合物-squalamine 甾体类生物碱，抗癌 第三节 强心苷类 一皂苷元及甾体皂苷的实例 第四节 甾体皂苷 四、甾体皂苷元及甾体皂苷的实例 第四节 甾体皂苷 五、皮酸成酯 nC3，C20羟基与糖成苷 二、C21甾类化合物的生物合成 第二节 C21甾及海洋甾体甾体皂苷理化性质 1、甾体皂苷元溶解性 结晶，易溶于石油醚、氯仿等弱极性有机溶剂，不溶于 水 或羰基 nC8，C11，C12，C14，C17 有可能有羟基 nC11，C12羟基与醋酸、苯甲酸、桂2、甾体皂苷（寡糖苷）的溶解性 可溶于水，易溶于热水、稀醇，难溶于石油醚、苯、乙 醚等亲脂性有类化合物 含有21个C的甾体衍生物 结构特点 nC3 OH nC5-C6 双键 nC20 羟基机溶剂 3、甾体皂苷的表面活性和溶血作用 与三萜皂苷类似 第四节 甾体皂苷 五、甾体皂苷理化性质 4、甾体皂苷的显色反应与强酸或Lewis酸作用产生各种颜 色 n醋酐-浓硫酸反应 n五氯锑或五氯化锑反应 四、天然甾体化合物的分类及编号 第二节 C21甾及海洋甾体化合物 一、C21甾化锑反应 n三氯醋酸反应 n氯仿-浓硫酸反应 n冰醋酸-乙酰氯反应 第五节 甾体皂苷的提取分离 一色变化，最后褪色 nSalkowski反应样品溶于氯仿，沿壁滴加浓硫酸 n三氯乙酸-乙醇 n三氯化、甾体皂苷元的提取分离 二、甾体皂苷的提取分离 第五节 甾体皂苷的提取分离 三、甾体皂苷元的提取分mann-Burchard反应样品溶于冰醋酸，加浓硫酸- 醋酐（120），产生红-紫-蓝-绿等颜离实例两相酸水解法由 薯蓣皂苷制备薯蓣皂苷元 薯蓣皂元粉末约2g ,置园底烧瓶内,分别加2 三、甾体化合物的颜色反应（与三萜类化合物相似 ） 在无水条件下遇强酸产生各种颜色 nLieber的硫酸 100ml 、石油醚6090 100ml ,于电热套中回流80 4h 水解,构特点 nC-10，C-13角甲基，C-17侧链，构型 nC-3 羟基 甾体三萜 第一节 概述 倾出、冷却、分层、,取上层石油醚溶液 ,先用碳 酸钠溶液洗至中性,再用蒸馏水洗, 浓缩石油醚, 甾体（steroides及其苷类 第一节 概述 一、定义具有环戊烷骈多氢菲甾核的化合物 二、结放置室温， 析出晶体。晶体乙醇重结晶，得薯蓣皂苷元纯品。